giriiş

I. Literatür taraması 8

1.1, Heterojen asit-baz katalizörleri (oksit katalizörleri, zeolitler, katı süperasitler, heteropol ve asitler, metal klorürler) 8

1.2. Homojen asit-baz katalizörleri. Protik asitler ve sıvı süper asitler 15

1.3. İnorganik iyonik sıvılar (metal tuzlarının eriyikleri) 17

1.5. İyonik sıvılar 20

II. deneysel 49

1. Başlangıç ​​malzemeleri ve katalizörler. donanım 49

2. İyonik sıvıların hazırlanması 53

3. Deneyin yöntem ve koşulları 57

III- Sonuçlar ve tartışma 62

1. İyonik sıvıların varlığında C-Ca n-alkanların izomerizasyonunun incelenmesi 62

2. Sikloalkanların dönüşümleri: metilsiklopentan ve sikloheksanın iyonik sıvıların varlığında izomerizasyonu 85

3. İyonik sıvıların mevcudiyetinde ksilenlerin katalitik dönüşümleri: sıcaklık ve katalizör bileşiminin izomerizasyon aktivitesi ve seçiciliği üzerindeki etkisi 97

IIIA Desteklenen iyonik sıvılara dayalı sistemlerin katalitik özellikleri 102

Bulgular 112

Referanslar 114

Ek 130

işe giriş

Bilinen çok sayıda katalizöre rağmen, kataliz ve organik sentez, sürekli olarak yeni, daha verimli ve daha çevre dostu katalizörlere, katalitik ortamlara ve çözücülere ihtiyaç duyar. mevcut ekonomik sorunların çözümüne yönelik yaklaşımlara ihtiyaç duyulmaktadır. Çevre sorunları yüksek enerji maliyetleri ve çevre kirliliği ile ilişkilidir. Yaygın olarak "iyonik sıvılar" veya "düşük sıcaklıklı tuz eriyikleri" olarak adlandırılan organik ve inorganik tuz karışımlarının eriyiklerinin kimyasındaki son gelişmeler, yukarıda bahsedilen sorunları kısmen çözebilir.

Bilinen sıvıların çoğu molekülerdir. Bu, ister polar ister polar olmayan moleküllerden oluştukları anlamına gelir.80'lerin başında, iyonik sıvılar adı verilen yeni bir sıvı sınıfı keşfedildi. Farklı moleküler sıvılar, ayrışma derecesine bakılmaksızın, bu sistemler esas olarak iyonlardan oluşur. Çözücü veya katalizör (katalizör ortamı) olarak kullanıldıklarında bu tür sıvıların özellikleri ve davranışları moleküler sıvıların özelliklerinden çok farklıdır,

AT son yıllar yayın ve patent sayısında ve ayrıca incelemelerde yoğun bir büyüme var. çeşitli yönler kataliz de dahil olmak üzere iyonik sıvıların hazırlanması, özellikleri ve kullanımı, İlk iyonik sıvı 1914'te Rus bilim adamı Paul Walden tarafından elde edildi ve aşağıdaki bileşime sahipti: * "1940'tan 1980'e kadar olan dönemde iyonik sıvılar sentezlendi. ancak farklı sınıflar, ancak 1990'lara kadar iyonik sıvıların sistematik çalışmaları yapılmadı ve bunların katalizör olarak kullanılma olasılıkları araştırılmadı.

iyonik sıvılara ilgi giderek artan bir hızla artmaya başladı. 2001 yılına kadar merkez dergilerdeki yayın sayısı 600'e, patent sayısı ise 60'a ulaştı. İyonik sıvılar +H2SO4 hakkında birkaç inceleme yapılmıştır. Bu aşama, gaz fazında karbenyum iyonlarının izoalkanlarla iyi bilinen reaksiyonuna benzer. Bu koşullar altında, sonuç, klasik olmayan bir karbonyum iyonunun ayrışması sırasında bir proton transferidir: R, + + HR - H2S04 + HSCV - + 2H2S04 + RiR Bu reaksiyon, sıvı süper asitler için kanıtlanmış, iyi bilinen izoalkan kırma reaksiyonunun tersidir. ve zeolitler.

Bu nedenle, izoalkanların olefinlerle iki aşamalı alkilasyonunun yeni mekanizmasının kilit noktası, bu reaksiyonun, klasik olmayan karbonyum iyonlarının ara oluşumu yoluyla izoalkanların protonlanmış esterlerle doğrudan alkilasyonunu içerdiği varsayımıdır. Bu mekanizmayı kullanarak, izoalkanların olefinlerle alkilasyon prosesinin seyrini aşağıdaki temel aşamalardan geçerek tarif etmek mümkündür: olefin - alkil sülfatların bir karışımı - protonlanmış esterler - klasik olmayan karbonyum iyonları - alkilasyon ürünleri.

İyonik sıvılar ayrıca bir açil halojenür ve bir çift molar fazlalık bir Lewis asidi içeren aprotik organik süper asitleri içerebilir. RCOX-2A1X3 kompleksleri, normal alkanların düşük sıcaklıklarda (20C) dönüştürülmesi için aktif katalizörlerdir. Kural olarak, aktif protik süperasitlere karşı reaktiflik bakımından üstündürler ve bu yumuşak koşullar altında alkanlara göre inert olan eşmolar RCOX-AIX3 komplekslerinden önemli ölçüde farklıdırlar.

CH2X2 çözeltisindeki RCOX-2A1X3 komplekslerinin, açilyum tuzları RCO AI2X7" ve donör-alıcı kompleksleri RC(X)=0 AbX6'nın bir denge karışımı olduğu bilinmektedir.

RCOXAIX3 kompleksleri, çözümlerde yalnızca koordinasyon kompleksleri RC(X)=0 A1X3 olarak bulunur. Bu nedenle, yalnızca alkanlarla reaksiyonlarda aktif olan RCOX 2AlXj kompleksleri, onları niteliksel olarak RCOX-AIX3 komplekslerinden ayıran asilyum katyonlarını verimli bir şekilde üretebilir. Bununla birlikte, bu komplekslerin aktivitesinin ne ile ilişkili olduğu belirsizliğini koruyor: bir asilyum katyon oluşturma yeteneği ile mi yoksa bileşimlerinde dimerik A12X7 anyonunun varlığı ile mi olduğu belirsizliğini koruyor.Çalışmanın yazarları bu soruyu cevaplamaya çalıştı. MstCOBr-AIBr3 ve MstCOBr-2AlBr3 (Mst=2,4,6-Me3C6H4) bileşiminin AlBrj ile mesitoil bromür komplekslerinin incelenmesi, açilyum tuzlarının reaktivitesinin anyonun yapısına bağlı olduğu sonucuna varmayı mümkün kılmıştır. Aromatik halkanın 2 ve 6 pozisyonlarındaki ikame edicilerin, sp2 hibritleştirilmiş karbonil karbon atomu ile ArC(X)=O MXn koordinasyon komplekslerinin oluşumunu sterik olarak önlediği ve ArCO+ katyonlarının oluşumu üzerinde pratik olarak hiçbir etkisinin olmadığı bilinmektedir. Böylece, bir Lewis asidi olarak alüminyum bromür kullanıldığında, bir CH2X2 çözeltisinde yalnızca iyonik tuzlar 3C ve 27A1 çekirdekleri üzerindeki NMR spektrumları tarafından açık bir şekilde doğrulanan MstCO+AlBr4 ve MstCO+Al2Br7\. Ayrıca doymuş hidrokarbon eklendiğinde her iki durumda da çözeltilerin homojenliğinin bozulmadığı, NMR verilerine göre tuzların iyonik yapısının da korunduğu bulunmuştur.

MstCO+AIBr4" tuzunun oktan ve dodekan yıkımı reaksiyonlarında inert olduğu ortaya çıktı. Aksine, MstCO+AbBr7 tuzu bu reaksiyonu başlatır ve yukarıdaki hidrokarbonların kantitatif bölünmesi 30 dakika içinde gözlenir. Benzer bir niteliksel fark iki mesitoilyum tuzu arasında trimetilennorbornan içeren reaksiyonda da gözlenir: MstCO+AlBr4" varlığında reaksiyon gözlenmezken, MstCO+AbBr7 tuzu adamantan oluşumunu başlatır. Bu veriler, doymuş hidrokarbonlarla reaksiyonlarda sadece dimerik anyonlu kompleks tuzların aktif olduğunu, 20°C'de monomerik anyonlu tuzların ise bu proseslerde pratik olarak inaktif olduğunu göstermektedir. Ancak bunun nedeni, yazarlara göre farklı bir koruma derecesi olamaz. pozitif yük karşı iyon. M3YuEVgAshz ve MstCOBr-2AIBr3 bileşiminin tuzları için 13С NMR spektrumları, monomerik ve dimerik anyonlarla asilyum katyonlarının farklı elektrofilikliği varsayımını şüpheli kılan pratik olarak aynıdır.

Aprotik organik süper asitler

Aprotik organik süperasitlere özellikleri bakımından benzer olan iyonik sıvılar, 1914'te Rus bilim adamı Paul Walden tarafından keşfedildi, ancak yaygın olarak geliştirildi ve yalnızca son on yılda katalizde kullanıldı.Literatür incelemesinin bu bölümünde, literatür ve patent verileri iyonik sıvılar üzerinde, hazırlanmaları da dahil olmak üzere, fiziksel olarak dikkate alınacaktır. Kimyasal özellikler ve hidrokarbon işleme katalizinde, temel organik sentezde ve daha az ölçüde ince organik sentezde kullanılır. İyonik sıvılar, hem sentez yönünde hem de kataliz, organik sentez ve biyokimyasal süreçler dahil diğer alanlarda kullanımları için kimyasal araştırmalar için benzersiz nesnelerdir. Literatürde açıklanan iyonik sıvıların sayısı şu anda çok fazladır ve 90'lardan önce zaten iyi bilinen iyonik sıvıları, özellikle piridinyum, imidazolyum ve polialkilamonyum ve nispeten yakın zamanda sentezlenen çok sayıda iyonik sıvıyı içerir: Guanidin, Pipiridinyum, Polisiklik, Köprülü iyonik sıvılar, Binükleer veya polinükleer iyonik sıvılar, Hidrofobik iyonik sıvılar (florlu) Florlu iyonik sıvılara olan ilgi, florlu sistemler su ve diğer protik maddelerin varlığına karşı duyarsız olduğundan, düşük erime noktalarına, düşük viskoziteye sahip olduğundan, şu anda sürekli olarak artmaktadır. ve iyonik sıvıların bir takım başka avantajları vardır.Son zamanlarda, florlu iyonik sıvıların sentezi ve özellikleri hakkında bir takım makaleler yayınlanmıştır - İyonik sıvılardan ve polimer jellerden elde edilen kompozitler ve ayrıca kullanılarak hazırlanan kompleksler. anyonların kullanılması HftFn+i" .

Şu anda, katalitik reaksiyonlarda ve organik sentezde iyonik sıvıların kombinatoryal sentezine ve taranmasına ayrılmış oldukça fazla sayıda yayın bulunmaktadır. Şunu açıklayan Symyx patenti özellikle dikkat çekicidir: Büyük sayı iyonik sıvılar ve kullanılabilecekleri bir dizi katalitik reaksiyonu tartışır. Potansiyel olarak, iyonik sıvıların sayısı pratik olarak sınırsızdır ve yalnızca uygun organik moleküllerin (katyonik parçacıklar) ve inorganik anyonların mevcudiyeti ile sınırlıdır.

Alüminyum klorür içeren iyonik sıvılar en yaygın kullanılanlardır ve detaylı olarak incelenmiştir. Tipik örnekler, susuz alüminyum klorürden ve kuaternize bir amonyum tuzundan elde edilen tuz eriyikleridir, örneğin, 1-etil-3-metilimidazolyum klorür (EtMelmCl), alkil piridinyum, vb. İyonik sıvı AIOS - EtMelmCl, bir dizi iyonik sıvı içerir, fiziksel özellikleri ve Lewis asitliği, kurucu tuzlarının molar oranı ile belirlenir.

Lewis asitli iyonik sıvılar "organik katyona ek olarak, ağırlıklı olarak A12C17" ve AICI "anyonlarını içerirken, ana iyonik sıvılar organik bir katyon içerir ve düşük erime noktası (belirli organik ve inorganik oranlarda -90C'ye kadar) gibi avantajlar sağlar. tuzlar), kimyasal ve termal kararlılık, yüksek içsel elektriksel iletkenlik ve geniş bir potansiyel pencere. DTA/GGA ve DSC tarafından bir dizi imidazolyum iyonik sıvı araştırılmış ve termal kararlılıkları hakkında bazı sonuçlar çıkarılmıştır. Örneğin, piridinyum iyonik sıvılarla karşılaştırıldığında, aynı anyonları içermeleri koşuluyla imidazolyum iyonik sıvılar daha az kararlıdır.

Kloroalüminat iyonik sıvıları, NMR, IR, PMR, UV ve Raman spektroskopisini incelemek için çeşitli yöntemler kullanılır. elektrokimyasal yöntemler. Ek olarak, sentezlenen iyonik sıvılar genellikle X-ışını kırınım analizi ile karakterize edilir.

Erime sıcaklığı. Düşük sıcaklıktaki tuz eriyiklerinin geniş bir sıcaklık aralığında sıvı kalma yeteneği, özellikle çözücü olarak kullanıldıklarında iyonik sıvıların önemli bir özelliğidir.Şu anda, iyonik sıvıların erime noktasının bileşimlerine nasıl bağlı olduğuna dair bir teori yoktur. ve içlerindeki katyon ve anyonun doğası. ampirik araştırma iyonik sıvı 1-etil-3-metschmidazolium klorür/AICIz'in faz diyagramında, asidik iyonik sıvılara karşılık gelen, yaklaşık 0.4 ve 0.65'lik alüminyum klorür molar içeriklerinde iki net minimum olduğunu gösterdi.

Erime sıcaklığının katyon olarak imidazolyum veya piridinyum türevleri içeren tipik iyonik sıvıların radikalinin uzunluğuna bağımlılığı, Cj - C5 radikalleri için net bir minimuma sahiptir. Radikalin uzunluğundaki bir azalma yapının iyonikliğinde bir artışa yol açarken, artışı moleküler ağırlıkta bir artışa ve dolayısıyla erime sıcaklığında 10°C'lik bir artışa yol açar. Organik katyonların aşağıdaki özellikleri, iyonik sıvıların erime noktasındaki düşüşü olumlu yönde etkiler: düşük simetri, zayıf moleküller arası etkileşimler, hidrojen bağlarının yokluğu ve katyonda düzgün bir yük dağılımı. Ayrıca, anyon boyutundaki bir artışın erime noktasında bir azalmaya yol açtığına da yaygın olarak inanılmaktadır. Ek olarak, florin iyonik sıvıların yapısına katılması, kural olarak erime noktasını düşürür ve erime noktaları -40C ila -90C arasında olan sistemler bilinmektedir.

İyonik sıvıların hazırlanması

İyonik sıvılar, içinde açıklanan uygun prosedürler kullanılarak sentezlendi. Aşağıda, özellikle alkanların, sikloalkanların ve aromatik hidrokarbonların izomerizasyon reaksiyonlarında, katalitik özelliklerini incelemek için bu çalışmada kullanılan iyonik sıvıları hazırlama yöntemleri verilmiştir. Tüm işlemler inert bir atmosferde gerçekleştirildi.Bir organik amin tuzundan - N-w-butilpiridinyum klorürden iyonik bir sıvı N-n-butilpiridinyum klorür - alüminyum klorür elde edildi, önceden P2O5 üzerinde kurutuldu ve inert bir ortamda taze damıtılmış alüminyum klorür (Fluka) (Ag). İyonik bir sıvının sentezindeki ilk adım, N-n-bütilpiridinyum klorürün hazırlanmasıdır.

N-n-butyigtridinium klorür sentezi için yöntem. Geri akış kondansatörü, bir soy gazın (Ar veya N2) giriş ve çıkışı ile donatılmış 100 ml'lik iki boyunlu bir şişeye 0 L M (7-9 g) piridin (Aldrich, %98) yerleştirildi, önceden kurutuldu. alkali. OL M (9.2 g) n-bütil klorür (Aldrich, %98) manyetik bir karıştırıcı ile karıştırılarak ilave edildi Nihai karışım, bir soy gaz atmosferi altında (çözücü olmadan) 5 saat geri akıtıldı. 7 saat sonra, reaksiyona girmemiş başlangıç ​​malzemeleri oluşan beyaz kristallerden döküldü. Kristaller asetonitril ile yıkandı ve 1 saat oda sıcaklığında vakumda kurutuldu Verim %30 (5.6 g) idi. Elde edilen madde için ]H NMR spektrumu (CDC13) alınmıştır.

Aşağıdaki bileşikler benzer bir prosedür kullanılarak sentezlendi: N-/mropilpiridinyum klorür, N-k-pentishiridinyum klorür, N-n-heksilpiridinyum klorür, Nf-oktilpiridinyum klorür, N-H-heksadesilpiridinyum klorür.

İyonik sıvı N-n-butgtpiridinyum klorür - alüminyum klorürün hazırlanması için yöntem. 0.03 M (5,6 g) Nf-butschiridinium klorür 100 mL'lik yuvarlak tabanlı bir şişeye yerleştirildi ve bir soy gaz akımı içinde karıştırılarak 0.06 M (8.0 g) susuz alüminyum klorür yavaş yavaş ilave edildi. Bu durumda, karışım kendiliğinden ısıtıldı, böylece sıcaklık 30°C'yi geçmeyecek şekilde soğutuldu. Reaksiyon karışımı, bir soy gaz akımı içinde sabit karıştırma ile 2 saat (homojen bir sistem oluşana kadar) tutuldu. İyonik sıvının yoğunluğu М.3-1.4 g/cm3 idi.

Alüminyum klorür ile bir N-w-butchshiridinium klorür kompleksi oluşumunun, PMR spektrumlarındaki kimyasal kaymalarda bir değişikliğe yol açtığı tespit edilmiştir. Her şeyden önce, bu, kompleksin tüm protonları için kimyasal kaymalarda 1 - 1.7 mD'lik ani bir artış olarak ifade edilir. Ek olarak, proton sinyalleri genişler, bu da kompleksteki protonları içeren yoğun bir etkileşimi gösterir.

Alüminyum klorür (P.5 g, 0.086 M) kristalli 1-n-pentil-3-metilimidazolyum klorüre (8.2 g, 0.043 M) oda sıcaklığında ve kuvvetlice karıştırılarak yavaş yavaş ilave edildi Reaksiyon sıcaklığı 30°C'yi geçmedi. Karışım, homojen bir sistem oluşana kadar oda sıcaklığında bir nitrojen akışı içinde 2 saat karıştırıldı. Sonuç olarak, yoğunluğu -1.3 -1.4 g/cm3 olan viskoz, açık kahverengi bir iyonik sıvı elde edildi.

İyonik sıvı 1-n-butil-3-mstylimidazolium klorür - alüminyum klorür (1:2 mol) benzer bir yöntemle hazırlandı. İyonik sıvı trimetilamonyum hidroklorür - alüminyum klorür (1:2 mol.), atıl bir atmosferde trimetilamonyum hidroklorür (Aldrich, %99) ve taze alüminyum klorürden elde edildi. Bu amaçla, 13.4 g (0.05 M) alüminyum klorür, 4.8 g (0.05 M) trimetilamonyum hidroklorüre yavaş yavaş ilave edildi ve kuvvetlice karıştırılarak P2055 üzerinde kurutuldu. Reaksiyon, ısı salınımı ile ilerlediğinden, gerekirse reaksiyon kütlesi, sıcaklığı 50°C'yi geçmeyecek şekilde soğutuldu. Nihai tuz karışımı, oda sıcaklığında 2 saat karıştırıldı. Sonuç olarak, oda sıcaklığında çok hareketli olan ve özgül ağırlığı -1.4 g/cm3 olan şeffaf, açık kahverengi bir iyonik sıvı oluştu. Molar oranı 1:1.5 veya 1:1-25 olan iyonik sıvıların hazırlanması durumunda sırasıyla 10.0 g (0.075 M) veya 8.4 g (0-0625 M) alüminyum klorür alınmıştır.

Destekli iyonik sıvılara dayalı katalizörlerin hazırlanması. Biriken iyonik sıvıları hazırlamak için Tablo 1'de gösterilen taşıyıcılar kullanıldı.Kullanımdan önce, taşıyıcılar ön olarak kuru hava akımında 450-520C'de 3-4 saat kalsine edildi ve ayrıca iyonik sıvıların çökeltilmesinden hemen önce boşaltıldı. 1.5 saat boyunca 250C.

Eylemsiz bir atmosferde kuru taşıyıcılar, manyetik bir karıştırıcı ile üç boyunlu bir şişeye yerleştirildi, ardından kuvvetlice karıştırılarak, damla damla iyonik bir sıvı eklendi (ağırlıkça %20 ila 100, yani iyonik sıvının kütle oranı: taşıyıcı 0,2:1 ila 1:1 arasında değişmiştir), bundan sonra katalizör 2 saat 30°C'de bir argon akışında karıştırılmıştır, daha sonra substrat eklenmiştir.

Sikloalkan dönüşümleri: iyonik sıvıların varlığında metilsiklopentan ve sikloheksanın izomerizasyonu

Metilsiklopentan (MCP) ve sikloheksanın (CT) karşılıklı dönüşümlerinin reaksiyonlarının, Grup VIII metalleri, zeolitler, heteropoliasitler, sülfatlanmış geçiş metal oksitleri, örneğin SO2 ile modifiye edilmiş oksit sistemleri gibi heterojen asit tipi katalizörler üzerinde ilerlediği bilinmektedir. //ZrOa, vb. d. . Ancak, bu katalizörlerin kullanımı, yüksek sıcaklıklar alüminyum-platin katalizörler için 40°C'ye kadar ve daha yüksek ve sülfatlanmış zirkonyum oksit için yaklaşık 25°C.

Sikloalkanların izomerizasyonu için katalizör olarak iyonik sıvıların kullanımı ilk olarak bu reaksiyonda iyonik sıvıların aktif olduğunun gösterildiği çalışmamızda rapor edilmiştir. %100, örneğin S0427Zr02'de elde edilen maksimum seçicilik %90'dır. Geri kalan heterojen katalizörler, dehidrojenasyon, kraking ve halka açma reaksiyonları ve ardından benzen, izoheksanlar ve daha hafif parafin oluşumu nedeniyle daha da düşük seçiciliğe sahiptir. Çalışmanın bu bölümünün amacı, iyonik sıvıların trimetilamonyum hidroklorür - A1CH (1: 2 mol.), trietilamonyum hidroklorür - AICI'ler (1: 2 mol.), N-n-bütilpiridinyum klorür - AICI'lerin (1: 2) aktivitesini karşılaştırmaktı. mol.) ve N-w-pentilpiridinyum klorür - АІСІз (1: 2 mol.), metilsiklopentan ve sikloheksanın karşılıklı izomerizasyonu reaksiyonunda. İncelenen iyonik sıvıların yapıları aşağıda verilmiştir: (doğrudan ve ters reaksiyon). 60°C'de metilsiklopentanosikloheksanın denge karışımının %23 MCP ve -77 CT'den oluştuğu bilinmektedir; denge sabiti Kp 3.35'tir. Katalizör olarak iyonik sıvıların kullanıldığı ılımlı reaksiyon koşulları altında bu tersinir reaksiyonlarda termodinamik dengeye ulaşmanın mümkün olup olmadığını bulmak için, substratların, bileşen içeriği ağırlıkça %15 ve 85 olan yapay MCP ve CT karışımları olduğu deneyler gerçekleştirdik. %; yanı sıra 30 ve 70 wt. %, sırasıyla. Böylece her iki tarafta termodinamik denge sağlanmaya çalışılmış, bir iyonik sıvı trimetilamonyum hidroklorür - AlCl (1: 2 mol.) Katalizör olarak kullanılmıştır.

Metilsiklopentan ve sikloheksanın karşılıklı dönüşümlerinin termodinamik dengeye reaksiyonunun seyri hakkında elde edilen verileri dikkate alarak, sikloheksanın metilsiklopentana izomerizasyonunun kinetiğini tanımlarken, reaksiyonun tersinirliğini hesaba katmak gerekir.

Bu bağlamda kullandığımız aşağıdaki yöntem. Dengeye yakın, bir substrat ve ürünü içeren tersinir katalitik reaksiyonların hızı aşağıdaki denklemle tanımlanır: Bu fonksiyonların şekli, işlemin hangi kinetik şemaya uyduğuna bağlıdır. Belirli oran sabitleri ve reaktan ve efektör konsantrasyonlarında, b\ ve b2 parametreleri yalnızca temel aşamaların sabitlerinin fonksiyonları olacaktır ve bunlar katalizörün konsantrasyonu ile doğru orantılıdır. Örneğin, substrat ve ürünün düşük konsantrasyonlarında, b] ve bz parametreleri, işlem tersinir Michaelis şemasına uyuyorsa, karşılık gelen maksimum oranların Michaelis sabitlerine oranlarına eşittir. Bu parametreler sırasıyla ileri ve geri reaksiyon oranlarını karakterize eder.

Kinetik parametreler b[ ve br, temel aşamaların hız sabitleri değil, ileri ve geri reaksiyonların oranlarını karakterize ettiğinden, genellikle "etkili" veya "görünür" hız sabitleri olarak adlandırılırlar. Bu nedenle, bu bölümde, bi ve b2 parametreleri, ileri ve geri katalitik reaksiyonların etkin hız sabitleri olarak adlandırılacak ve sırasıyla k] ve k_i ile gösterilecektir.

Metilsiklopentan veya sikloheksanın başlangıç ​​ve denge konsantrasyonlarını bilerek ve denklem (2) ile deneysel eğriye yaklaşarak, ileri ve geri reaksiyonların (ki + k_i) sabitlerinin toplamını elde ederiz. k.] sabitini hesaplamak için şu ifadeyi kullanırız:

Denklem (2), Şekil 2'de sunulan kinetik eğrileri işlemek için seçilmiştir. 11. Şekilden de görülebileceği gibi, bu denklem deneysel verileri tatmin edici bir şekilde açıklamaktadır. İleri ve geri reaksiyonların hız sabitlerini hesaplamak için, reaksiyon bir katkı maddesi varlığında ve onsuz termodinamik dengeye yakın gerçekleştirildiğinde elde edilen deneysel verileri kullandık. Ayrıca, aktifleştirici bir katkı maddesinin, siklik hidrokarbonların karşılıklı dönüşümlerinin reaksiyon hızı üzerindeki etkisi de incelenmiştir. Katkı maddesinin içeriği ağırlıkça %2 ila %8 arasında değişmiştir. Elde edilen eğriler de denklem (2) kullanılarak işlendi.

İyi çalışmalarınızı bilgi tabanına gönderin basittir. Aşağıdaki formu kullanın

Bilgi tabanını çalışmalarında ve çalışmalarında kullanan öğrenciler, yüksek lisans öğrencileri, genç bilim adamları size çok minnettar olacaktır.

Yayınlanan http:// www. en iyi. tr/

giriiş

1. İyonik sıvı

1.2 İyonik sıvıların özellikleri

1.3 Bilimde iyonik sıvılar

2. İnce organik sentez

2.1 TOC'nin Özellikleri

Çözüm

giriiş

Bilinen çok çeşitli katalizörlerin varlığına rağmen, kimya mühendisliği ve organik sentez, sürekli olarak yeni, daha verimli ve çevresel olarak kabul edilebilir katalizörlere, reaksiyon ortamlarına ve çözücülere ihtiyaç duymaktadır. Petrokimyada olduğu kadar temel ve ince organik sentez için endüstriyel prosesler geliştirirken ve iyileştirirken, yüksek enerji maliyetleri ve çevre kirliliği ile bağlantılı mevcut ekonomik ve çevresel sorunları çözmek için yeni yaklaşımlara ihtiyaç duyulmaktadır. Modern yaklaşım Organik sentezde çözücü olarak kullanılan uçucu organik bileşiklerin değiştirilmesi sorununun çözümü, iyonik sıvıların kullanımını içerir. İyonik sıvıların yeni reaksiyon ortamı olarak kullanılması, solvent emisyonu sorununu ve pahalı katalizörlerin yeniden kullanımını çözebilir.

İnce organik sentez (TOS) çok büyük bir sayıdır. kimyasal bileşikler: ilaçlar, boyalar, kimyasal katkı maddeleri, pestisitler, yüzey aktif maddeler, özel polimerik malzemeler, sentetik enzimler vb. Ek olarak, kural olarak, her bir ince organik sentez ürününün elde edilmesi karmaşık, çok aşamalı bir süreçtir. Organik kimyanın bu alt dalının özelliklerini karakterize eden, üretim ölçeğini değil, çoğu teknolojik süreçteki ince dönüşümler, hedef maddeye ilerlemedeki çok sayıda geçiştir.

1. İyonik sıvı

1.1 İyonik sıvıların karakterizasyonu

"İyonik sıvılar" terimi, 100°C'nin altındaki sıcaklıklarda sıvı olan ve organik katyonlardan oluşan, örneğin 1,3-dialkilimidazolyum, N-alkilpiridinyum, tetraalkilamonyum, tetraalkilfosfonyum, trialkilsülfonyum ve çeşitli anyonlardan oluşan maddeler anlamına gelir: Cl-, [BF4 ] -, [РF6]-, [SbF6]-, CF3SO3-, [(CF3SO2)2N]-, ROSO3-, RSO3-, ArSO3-, CF3CO2-, CH3CO2-, NO3-, [A12C17]-.

Anyonun doğası, iyonik sıvıların özellikleri üzerinde büyük bir etkiye sahiptir - erime noktası, termal ve elektrokimyasal kararlılık ve viskozite. İyonik sıvıların polaritesi ve hidrofilikliği veya hidrofobikliği, uygun katyon/anyon çifti seçimi ile optimize edilebilir ve her yeni anyon ve katyon, iyonik sıvıların özelliklerini değiştirmek için başka olanaklar sağlar.

1.2 İyonik sıvıların özellikleri

İyonik sıvılara artan ilgi, aşağıdaki spesifik özelliklerin varlığından kaynaklanmaktadır:

1. Geniş sıvı hal aralığı (> 300 °C) ve düşük erime noktaları (Tm< 100 °С).

2. Yüksek elektrik iletkenliği.

3. Çeşitli inorganik, organometalik ve organik bileşiklere ve doğal ve sentetik kökenli polimerlere göre iyi çözme gücü.

4. Seçicilikte artışa neden olan katalitik aktivite organik reaksiyonlar ve hedef ürünün verimi.

5. Uçucu olmayan, yeniden kullanılabilir.

6. Yanmazlık, patlamazlık, toksik olmama ve bunun sonucunda ortaya çıkan yokluk zararlı etkilerüzerinde çevre.

7. İstenen özelliklere sahip iyonik sıvıların yönlendirilmiş sentezinde sınırsız olanaklar.

Nitelikler 3 ve 4, iyonik çözücüleri polimer sentezinde özellikle çekici kılar.

1.3 Bilimde iyonik sıvılar

İyonik sıvılar, kimyasal araştırma, kataliz, organik sentez ve biyokimyasal süreçler dahil diğer alanlarda kullanımları için benzersiz nesnelerdir. Literatürde açıklanan iyonik sıvıların sayısı şu anda çok fazladır (yaklaşık 300). Potansiyel olarak, iyonik sıvıların sayısı pratik olarak sınırsızdır ve yalnızca uygun organik moleküllerin (katyonik parçacıklar) ve inorganik, organik ve metal kompleks anyonlarının mevcudiyeti ile sınırlıdır. Çeşitli tahminlere göre, bu tür iyonik sıvılardaki olası katyon ve anyon kombinasyonlarının sayısı 1018'e ulaşabilir. Şekil 1, literatürde açıklanan en çok çalışılan iyonik sıvılardan bazılarını göstermektedir.

1.4 İyonik sıvıları elde etme yöntemleri

Pişirme yöntemleri oldukça basittir ve kolayca büyütülebilir. En yaygın olarak kullanılan üç ana sentez yöntemi vardır:

Gerekli B-anyonunu içeren bir gümüş tuzu ile gerekli katyonlu bir halojen türevi arasındaki değişim reaksiyonu

A+: Ag+B- + A+Hal- > A+B- + AgHal (1)

Bir N-alkil halojenür türevinin metal halojenürlerle kuaternizasyon reaksiyonu:

N+ - АlkНal- + MНaln > N+ - АlkМНа1- n+1 (2)

İyon değişim reçineleri veya killer üzerinde iyon değişim reaksiyonları.

Pirinç. 1 - İyonik sıvılar

(Ri \u003d H, alkil, aril, hetaril, alil vb., fonksiyonel gruplar dahil, x \u003d 1-4, m \u003d 2, 3. X- \u003d [BF4] -, [РF6] -, - , - , -, 2-, [AlkSO3] -, [ClO4] -, [CF3SO3] -, [CH3COO] -, [CuCl2] -, [Cu2Cl3] -, [Cu3Cl4] -, [A1C14] -, [AlBr4 ] - , [AlI4] -, [AlCl3Et] -, [Al2C17] -, [A13Cl10] -, (CF3S02) 2N-, -, -, [Me (CO) n] - vb.)

İyonik sıvıların sentezinde pratik olarak önemli bir başka yön, doğrudan reaktörde hazırlanmalarıdır. Bu durumda, karşılık gelen N-alkil halojenür ve metal halojenür reaktör içinde karıştırılır ve başlatmadan hemen önce bir iyonik sıvı oluşur. kimyasal işlem veya katalitik reaksiyon. Çoğu zaman, iyonik sıvılar, alüminyum klorür ile organik klorürlerin bir karışımı temelinde hazırlanır. İkisini karıştırırken katılar, ekzotermik bir reaksiyon meydana gelir ve erime noktaları -90 °C'ye kadar inen ötektik karışımlar oluşur. Kural olarak, şeffaf renksiz veya sarı-kahverengi bir sıvıdır (renk, iyonik sıvının hazırlanması sırasında safsızlıkların varlığından ve reaksiyon kütlesinin lokal aşırı ısınmasından kaynaklanır). İyonik sıvılar, özelliklerinin çeşitliliği ve özellikleri nedeniyle, kataliz ve organik sentez için çok çekici olduklarını kanıtlamıştır.

İyonik sıvıların "çevre dostu" olmasıyla ilgili olarak, genel olarak zaten geri dönüştürülebilir, yanıcı olmayan ve düşük basınca sahip olmalarına rağmen, sonraki çalışmalarda çok şey yeniden değerlendirilmeli ve yeniden değerlendirilmelidir. doymuş buharlar, incelemede örnekleri verilen üretkenlik ve seçicilikteki kazanımları hesaba katmadan bile onları "yeşil" kimyada tam katılımcı yapar. Belli ki onlar yüzünden yüksek fiyat Heterojenleştirilmiş sistemlerin başka avantajları bulunmadıkça iyonik sıvıların büyük ölçekli işlemlerde yaygın olarak kullanılması pek olası değildir. Aynı zamanda, düşük tonajlı kimya, özellikle metal kompleks katalizi, bunların yanı sıra genel olarak elektrokimya ve özel olarak elektrokataliz için verimli bir alan haline gelebilir.

2. İnce organik sentez

2.1 TOC'nin Özellikleri

İnce organik sentez (TOS), karmaşık organik maddelerin endüstriyel düşük tonajlı üretimidir.

Ana hammadde kaynakları, temel organik sentez ürünleridir. İnce organik sentez, çok aşamalı bir doğa, büyük ölçekli geçişte zorluklar ve genellikle birim reaktör hacmi başına düşük ürün giderimi, önemli miktarda atık, çevresel sorunları çözmenin karmaşıklığı nedeniyle nispeten yüksek spesifik enerji ve işçilik maliyetleri ile karakterize edilir. vb. İnce organik sentez işlemlerinin verimliliği, esas olarak esnek blok modüler şemalar, otomatik kontrol sistemleri, biyoteknoloji yöntemleri (ara ürünler elde etmek ve atıkları dönüştürmek için), lazer kimyası vb. kullanılarak artırılır.

İnce organik sentezin ana ürünleri boyalar, ilaçlar, böcek ilaçları, tekstil yardımcı maddeleri ve kokuları, polimerik malzemeler için kimyasal katkı maddeleri, film ve fotoğraf malzemeleri için kimyasallar, kimyasal reaktifler vb.

2.2 Organik sentezde ilerleme tarihi

Organik sentez endüstrisindeki ilerleme, büyük ölçüde yeni reaksiyonların geliştirilmesine bağlıdır. Genellikle temelde yeni bir reaksiyon, organik kimyada yeni bir dönem yaratır. Örneğin, 1928'de, 1,4 konumunda çift veya üçlü bağ (dienofiller) içeren maddelerin konjuge dien sistemlerine eklenmesinden oluşan bir dien sentezi reaksiyonu keşfedildi (O. Diels ve K. Alder). altı üyeli halkaların oluşumu:

Şekil 1 - Dien sentezi reaksiyonunun şeması

Bu reaksiyon, çok çeşitli siklik bileşiklerden, steroid ve diğer heterosiklik sistemler gibi karmaşık polisiklik sistemlere kadar birçok yeni sentetik maddenin üretiminin temeli haline gelmiştir.

Wittig reaksiyonu, çok sayıda karmaşık doğal bileşik analogunun elde edildiği olefinlerin sentezi için yeni bir yöntemin temeli oldu, Şekil 2.

Şekil 2 - Wittig reaksiyonunun şeması

2.3 Enzim immobilizasyon yöntemi

Olefin sentezinin gelişimi, polimerik taşıyıcılar üzerinde immobilize edilmiş reaktiflerin geliştirilmesiyle desteklenmiştir. Bu durumda, ikinci reaktif çözelti içindedir. Reaksiyon, ürünün polimer üzerinde kalacağı ve ikinci reaktan ve yan ürünlerin fazlalığından süzme ve yıkama ile kolayca ayrılacağı şekilde ilerler. Nihai ürün daha sonra polimer matrisinden ayrılır ve saflaştırılır. Bu, ara aşamalarda karmaşık saflaştırma olmadan çok aşamalı ve emek yoğun sentezlerin gerçekleştirilmesini mümkün kılar. Bu yöntem özellikle peptitlerin ve proteinlerin sentezi için başarıyla kullanılmaktadır.

Çok etkili bir yöntem, enzimlerin çözünmeyen bir taşıyıcı üzerinde immobilizasyonudur. Enzim izole edilir doğal kaynak, temizlenmiş, bağlanarak inorganik veya polimerik bir taşıyıcı üzerine sabitlenmiş kovalent bağ veya adsorpsiyon yoluyla. Bir maddenin bir çözeltisi, böyle bir hareketsizleştirilmiş enzimle dolu bir kolondan geçirilir. Kolonun çıkışında ürün geleneksel yöntemlerle ayrıştırılır. Böylece çözeltiyi farklı enzimler ile birkaç kolondan ardışık olarak geçirerek çok aşamalı işlemler yapmak mümkündür.

2.4 Arayüz katalizör yöntemi

İnce organik sentezin geliştirilmesinde yeni bir aşama, reaksiyon karışımına özel maddeler eklendiğinde - arayüzey transferi için katalizörler (amonyum, fosfonyum tuzları, taç eterleri) eklendiğinde arayüzey katalizinin kullanılmasıydı. Bu maddeler, örneğin anyonların sulu veya katı fazdan reaksiyona girdikleri organik faza transferini kolaylaştırır.

Ara yüzey katalizörlerinin etkili olduğu reaksiyonların sayısı çok fazladır ve karbanyonları içeren hemen hemen tüm reaksiyonları içerir (Claisen, Michael, Wittig, Horner reaksiyonları ve diğerleri, C-alkilasyonlar, eklemeler, vb.). Organik madde suda çözünmez olduğunda ve oksitleyici ajan organik çözücüde olduğunda, oksidasyon reaksiyonlarında arayüzey katalizinin kullanılması umut vericidir. Örneğin, benzen içinde çözünmeyen potasyum manganat, az miktarda taç eter eklenmesi üzerine, güçlü bir oksitleyici madde olarak işlev gören MnO4- iyonunu içeren ahududu benzeni verir. AT modern yöntemler Organik sentez artık karmaşık çok aşamalı süreçlerin planlanmasında başarıyla kullanılmaktadır. Kural olarak, karmaşık bileşim ve yapıya sahip ilk üründen hedef ürünlere geçiş, aralarında az çok rasyonel olanların bulunduğu farklı şekillerde gerçekleştirilebilir. Sentezlenen bileşikler daha karmaşık hale geldikçe, en verimli şemayı seçmek için belirli metodolojik ilkeler oluşturulur.

Çözüm

iyonik sıvı organik sentez

Üzerinde şu anİyonik sıvıların ve özelliklerinin incelenmesi, dünya biliminin çok umut verici ve çok önemli bir dalıdır. Özellikle ilginç olan, iyonik sıvıların etkileşim alanıdır. çeşitli maddeler, yeni maddelerin daha fazla alınmasıyla.

İyonik sıvılar, ince organik sentez teknolojilerinin basitleştirilmesinde çok önemli bir rol oynamaktadır. TOC emek yoğun bir süreç olduğundan, bilim topluluğu iyonik sıvılar gibi yeni katalizörlerin icadıyla ilgilenmektedir.

Kullanılan kaynakların listesi

1. Yagfarova, A.F., İyonik sıvılar üzerine metodolojik el kitabı / A.R. Gabdrakhmanova, L.R. Minibaeva, I.N. Musin. - Bülten: KTÜ, 2012, 192-196.

2. Gabdrakhmanova, A.R., İyonik sıvılar üzerine metodolojik el kitabı / A.F. Yagfarova, L.R. Minibaeva, A.V. Klinov. - Bülten: KTÜ, 2012, 63-66.

3. Bykov, GV Organik kimya tarihi. - M., 1976. 360 s

4. Reichsfeld, V.O., Erkova L.N., Temel organik sentez ve sentetik kauçuk üretimi için donatım / Reichsfeld V.O., Erkova L.N. - M. - Uzman, 1965.

Allbest.ru'da barındırılıyor

Benzer Belgeler

Organik sentez yoluyla organik bileşiklerin, malzemelerin ve ürünlerin elde edilmesi. Organik sentezin gelişimi için ana yönler ve beklentiler. Sonraki organik sentez için ilk madde grupları. Organik sentez yöntemi.

özet, 15/05/2011 eklendi


Yeni bir enerji kaynağı olarak biyogazın üretim teknolojisi ve uygulama alanları. Biyoyakıt üretimi için çiftlik hayvanları ve kümes hayvanı atıklarını işleme yöntemleri. Mikrobiyoloji laboratuvarında çalışmak için güvenlik kuralları.

dönem ödevi, eklendi 10/06/2012


"Sahte denge sentezi"nin özü. Üçlü sistemlerin durum diyagramını dikkate alarak uyumlu çözünür maddelerin sentezi. Buhar Biriktirme Yöntemi. Çözeltilerde redoks reaksiyonları. Maddelerin fiziksel ve kimyasal saflaştırma yöntemleri.

test, 01/07/2014 eklendi


Taşlama işlemlerinde kesme sıvılarının kullanımı için sistem tasarlama yöntemleri. Filtrelerdeki ve çökeltme tanklarındaki mekanik safsızlıklardan soğutma sıvısı temizleme işleminin matematiksel modeli. Sıvı ve mekanik safsızlıkların hareketinin incelenmesi.

tez, eklendi 01/23/2013


Organik sentezin gelişimindeki eğilimler. Petrole alternatif olarak sentez gazı. Etilenin doğrudan katalitik hidrasyonu ile etanolün hazırlanması. Etanol yoluyla etilenden asetaldehit sentezi için iki aşamalı işlemin tek aşamalı bir oksidatif işlemle değiştirilmesi.

dönem ödevi, 27/02/2015 eklendi


Hidrolik sistemlerin çalışma sıvıları için gereklilikler. Yerli uygulamada hidrolik yağların sınıflandırılması ve adlandırılması. Sıvıların moleküler yapıları ile fiziksel özellikleri arasındaki ilişki. Çalışma sıvılarının saflaştırılması ve rejenerasyonu.

test, 27/12/2016 eklendi


Ayırıcının çalışma prensibinin özellikleri, amacı. Çeşitli sıvıların ve katıların ayrılmasında proses kontrolünün verimliliğini artırmak için disk ayırıcıların kullanılması. Ayırma için kullanılan ekipmanın özellikleri.

makale, 22/02/2018 eklendi


Nanomalzeme elde etme yöntemleri. Amorf ve sıralı matrislerde nanoparçacıkların sentezi. Sıfır boyutlu ve tek boyutlu nanoreaktörlerde nanoparçacıkların elde edilmesi. Yapısal tip zeolitler. Mezogözenekli alüminosilikatlar, moleküler elekler. Katmanlı çift hidroksitler.

dönem ödevi, eklendi 12/01/2014


Yapısal Analiz ve düz bir kaldıraç mekanizmasının sentezi, kinematik ve güç hesaplaması. Basit ve karmaşık dişli mekanizmalarının şemalarının yapımı ve parametrelerinin hesaplanması. Kam mekanizması bağlantıları, dinamik analizi. Kam profilinin sentezi.

dönem ödevi, eklendi 12/29/2013


Bentonit killerinin demir cevheri peletlerinin üretiminde kullanımı, bunları oluşturan mineraller. Organik katkı maddelerinin ham peletlerin özellikleri üzerindeki etkisinin incelenmesi. Fiziksel ve kimyasal özellikler bağlayıcı katkı maddeleri, reolojik özellikleri.

PETROKİMYA, 2007, Cilt 47, Sayı 5, s. 339-348

UDC 541.48-143:542.97

F.A. Nasirov, F.M. Novruzova, A.M. Aslanbeyli ve A.G. Azizov

Petrokimya Prosesleri Enstitüsü, Azerbaycan Ulusal Bilimler Akademisi, Bakü E-posta: [e-posta korumalı] 6 Şubat 2007'de alındı

Çözücü olarak iyonik sıvılar (IL'ler) kullanılarak olefinlerin ve dienlerin katalitik dönüşüm süreçleri hakkındaki veriler özetlenmiştir. Bu bileşiklerin çevre sorunlarının çözümünde yeşil kimya açısından rolü tartışılmaktadır. İyonik sıvıları içeren bazı endüstriyel işlemler göz önünde bulundurulur.

"Yeşil kimya"nın genel tanımı, tehlikeli maddelerin kullanımını ve üretimini azaltan veya ortadan kaldıran kimyasal ürün ve süreçlerin tasarımı ve geliştirilmesidir. Herhangi bir madde ve onu elde etmenin yöntemi kimyasal dönüşümlerçevre üzerindeki olası etkileri ile ilgili olarak değerlendirilebilir. "Yeşil kimya" görevi, bir yandan ekonomik olarak kabul edilebilir, diğer yandan doğayı minimum düzeyde kirleten kimyasal süreçlerin geliştirilmesine indirgenmiştir. Bu tür "temiz" endüstriyel süreçler geliştirilirken, çalışmalarda verilen 12 "yeşil kimya" ilkesine göre hareket edilmelidir.

Çevre dostu solventlerin kullanılması veya hiç solvent kullanılmadan süreçlerin yürütülmesi “yeşil kimya”nın en önemli alanlarından biridir. Tipik organik çözücüler genellikle oldukça kolaydır uçucu bileşikler, bu nedenle tehlikeli hava kirliliğine ek olarak, son derece yanıcı, toksik veya kanserojen olma eğilimindedirler. Bunların yerine IL'lerin kullanılması, yeni "yeşil kimya" süreçlerinin geliştirilmesinde büyük bilimsel ve pratik ilgi çekicidir.

Katalizde IL'lerin uygulanmasındaki ilerlemeler, dahil olmak üzere çok sayıda kitap ve inceleme makalesinde ayrıntılı olarak açıklanmıştır.

Dimerizasyon, oligomerizasyon, alkilasyon ve metatez gibi olefinlerin ve dienlerin katalitik dönüşümünün bu tür süreçlerinde IL'ler kullanılarak önemli ilerleme kaydedilmiştir. IL'lerin bahsedilen homojen kataliz reaksiyonları için yeni ortam olarak potansiyeli, bir grup kimyagerin öncü çalışmaları ve derinlemesine çalışmaları sayesinde tam olarak takdir edildi.

İYONİK SIVILAR KAVRAMI

İyonik sıvılar, alternatif çözücülerin yeni bir sınıfı olarak, düşük buhar basınçları, toksik olmamaları ve katalizde kullanımları için geniş beklentiler yaratan organometalik bileşiklerle etkileşim olasılığı nedeniyle çok dikkat çekiyor. Prensip olarak, her bir spesifik reaksiyon için seçilebilen katyon ve anyon kombinasyonunu değiştirerek çok çeşitli IL'ler elde edilir. Aynı zamanda, bu yeni solvent sınıfının toksisitesi ve maliyet konuları duruma göre değerlendirilmelidir.

Azot içeren büyük bir organik katyon ve çok daha küçük bir inorganik anyondan oluşan IL'ler, genellikle 100-150°C'nin altında Gm'ye sahip bileşiklerdir.

Literatürde oda sıcaklığında IL'ler (RBI'ler) oluşturabilen çok sayıda katyon-anyon birlikteliğinden bahsedilmiştir. Bu durum onları klasik erimiş tuzlardan ayırır (örneğin, Mm = 801°C ile NaCl, Mm = 1010°C ile Na3AlF3, Mm = 80°C ile tetrabütilfosfonyum klorür, Gm = 352°C ile LiCl:KCl = 6:4 karışımları , vb.). İZHKT - sıvılar Ch. arr. Molekülde anyonların yakın paketlenmesini önleyen büyük asimetrik katyonlar. IL'ler, çeşitli ikame ediciler ile amonyum, sülfonyum, fosfonyum, lityum, imidazolyum, piridinyum, pi-kolinyum, pirolidinyum, tiazolyum, triazolyum, oksazolyum ve pirazolyum katyonları içerir.

Dialkilimidazolyum katyonuna dayalı sıvı tuzlar özellikle ilgi çekicidir, -

genellikle imidazol halojenürlerden anyon değişimi ile elde edilen çok çeşitli fizikokimyasal özellikler ile karakterize edilir.

IL anyonları iki tipe ayrılır. Birincisi polinükleer anyonlardan oluşur (örneğin,

A12 C1-, A13 C1 10, Au2C17, Fe2C17 ve 8b2B-!), karşılık gelen Lewis asidinin bir mononükleer anyon ile etkileşimi ile oluşur (örneğin,

A1C1-) ve özellikle hava ve suya karşı hassastır. İkinci tip, nötr stokiyometrik IL'lerin parçası olan mononükleer anyonlardır.

örneğin, VB4, RB6, 2pS133, SiS12, 8pS1-,

N#802)-, N(#802)-, C(SBz802)3, SBzS02,

SB3803, CH380- vb.

Başlangıç ​​bileşiğinin (imidazol, piridinyum, fosfonyum, vb.) alkil gruplarının yanı sıra ilişkili anyonların türünü değiştirerek, farklı fizikokimyasal özelliklere sahip çok çeşitli IL'lerin sentezi teorik olarak mümkündür. Çalışmanın yazarları, IL'lerde bir trilyona kadar (1018) olası katyon/anyon kombinasyonunun varlığını önermektedir.

En yaygın olarak kullanılanlar, N-alkilpiridinyum veya 1,3-dialkilimidazolyum bazlı kloralüminat, tetrafloroborat veya heksaflorofosfat IL'lerdir. N-alkilpiridinyum veya 1,3-dialkilimidazolyum klorürler ve alüminyum triklorürden elde edilen organokloralüminat IL'ler, 88°C'ye kadar geniş bir sıvı faz sınırına sahiptir.

IL'lerin fiziksel ve kimyasal özellikleri (yoğunluk, elektriksel iletkenlik, viskozite, Lewis asitliği, hidrofobiklik, hidrojen bağları oluşturma yeteneği) katyonik ve anyonik bileşenlerin türü ve oranı değiştirilerek kontrol edilebilir. Bu durumda katalizde kullanıma uygun istenilen özelliklere sahip IL'ler oluşturmak mümkün hale gelir.

IL'lere "yeşil çözücüler" denir - düşük buhar basınçlarından dolayı uçucu değildirler ve bu nedenle tutuşmazlar; ayrıca, iki fazlı sistemler oluşturmak için gerçek bir alternatif sağlayan bir dizi yaygın organik çözücü ile karışmazlar. Bu özellik, ürünlerin reaksiyon karışımından ayrılmasını ve ayrıca katalizörün rejenerasyonunu ve IL ile birlikte sisteme geri verilmesini kolaylaştırır. İki fazlı sıvı-sıvı katalizi, bir fazda homojen bir katalizörün (bu durumda bir IL'de genellikle polar) ve diğerinde organik ürünlerin "heterojenizasyonunu" destekler. Ürün, katalizör çözeltisinden basit dekantasyon ile ayrılır ve katalizör, verimliliği düşürmeden tekrar tekrar kullanılır.

sürecin etkinliği, seçiciliği ve etkinliği. İyonik tipte bir katalizör, özel amaçlı ligandların sentezine gerek kalmadan IL fazında kolaylıkla tutulabilir. Katalizörün yüklenmediği durumda, pahalı bir geçiş metalinin organik faza geçişi (yıkanması), IL'nin yapısına özel olarak eklenen fonksiyonel ligandlar kullanılarak sınırlandırılabilir. IL'de gerçekleştirilen kimyasal reaksiyonların termodinamik ve kinetik özellikleri, aynı zamanda büyük ilgi gören geleneksel uçucu organik çözücülerdekinden farklıdır.

Literatür, IL'lerin ortam olarak kullanıldığı birçok kimyasal reaksiyon hakkında bilgi verir. Bu tür reaksiyonlar arasında kraking, hidrojenasyon, izomerizasyon, dimerizasyon, oligomerizasyon vb. yer alır. Bir dizi katalitik sistemde kullanılan IL'lerin geleneksel çözücüler durumunda olduğundan daha fazla aktivite, seçicilik ve stabilite sergilediği bilinmektedir. Genellikle daha iyi verim, reaksiyon ürünlerinin oldukça seçici dağılımı ve bazı durumlarda daha hızlı proses kinetiği sağlarlar. IL'deki reaksiyonlar da daha fazla devam ediyor düşük basınçlar ve geleneksel reaksiyonlardan daha yüksek sıcaklıklar, böylece enerji ve sermaye maliyetlerinde önemli bir azalmaya yol açar.

OLEFİN VE DIEN DÖNÜŞÜMÜNÜN KATALİTİK SÜREÇLERİNDE İYONİK SIVILAR

IL'deki olefinlerin ve dienlerin dimerizasyonu, oligomerizasyonu, alkilasyonu ve metatezinin katalitik süreçleri, daha değerli olefinlere ve diğer ürünlere dönüşümleri için yeni fırsatlar açar. Bu homojen katalitik işlemlerde çözücünün rolü, monomer, ligand ve katalizör moleküllerini, onlarla etkileşime girmeden ve monomerlerle boş bir koordinasyon merkezi için rekabet etmeden çözmek ve stabilize etmektir.

Çözücüler olarak, IL'ler, katalitik kompleks ile ilgili olarak anyonun doğasına bağlı olan zayıf koordinasyon yeteneklerinde benzersizdir. Düşük nükleofilikliğe sahip IL'ler, metalin elektrofilik merkezinde koordinasyon için organik molekül ile rekabet etmez. Bazı durumlarda, rolleri basitçe organometalik kompleks katalizörü ("zararsız" bir çözücü olarak) veya bir yardımcı katalizör olarak (örneğin, kloroalüminat veya klorostanat IL'ler durumunda) polar, zayıf bir şekilde koordine edici bir ortam sağlamaktır. Not-

doğrudan çözücü, yardımcı çözücü ve katalizör görevi görür.

Çoğu IL'nin birçok olefin ile iki fazlı karışımlar oluşturduğu bilinmektedir ve bu sistemler hem homojen hem de heterojen katalizin tüm avantajlarına sahiptir (örneğin, yumuşak işlem koşulları, homojen katalizörlerin yüksek verimlilik/seçicilik oranı özelliği, reaksiyon ürünlerinin kolay ayrılması). , heterojen katalizörlerin optimal tüketimi).

Şu anda, IL'de en çok çalışılan reaksiyon, bir kloralüminat tipi çözücü kullanılarak nikel bileşikleri tarafından katalize edilen düşük olefinlerin dimerizasyonudur.

Fransız Petrol Enstitüsü (FIN), 1-bu-'ya dayalı bir kloralüminat IL'de propilen dimerizasyonunun katalitik bir prosesini geliştirmiştir.

til-3-metilimidazolyum klorür (bmimCl) - sözde. nikel süreci. Katalizör, EtAlCl2 (bmimCI/AlQ3/EtAlQ2 = 1/1.2/0.25) ile kombinasyon halinde L2NiCl2 (L = Ph3P veya piridin) ve aktif katalitikten oluşur.

Asidik alkil kloroalüminat IL'lerde L2NiCl2'nin EtAlCl2 ile alkilasyonu üzerine yerinde oluşan nikel(II) +AlCl– iyonik kompleksi. İkincisi, iyonik metal komplekslerinin ayrışmasını desteklediğinden, bu reaksiyon üzerinde faydalı bir etkiye sahip oldukları varsayılmıştır. 5°C'de ve atmosferik basınç proses verimliliği ~250 kg dimer/g Ni'ye ulaşır, bu da

Yazının devamı için tam metin ELISEEV O.L., LAPIDUS A.L. satın almanız gerekmektedir. - 2010

D. G. Loginov, V. V. Nikeshin

İYONİK SIVILARIN KİMYA SEKTÖRÜNDEKİ UYGULAMALARI

Anahtar kelimeler: iyonik sıvılar, çözücü, katalizör.

İyonik sıvıların türleri, temel özellikleri, hazırlama yöntemleri ve kimya teknolojilerindeki temel uygulama alanları ele alınmaktadır.

Anahtar kelimeler: iyonik sıvı çözücü, katalizör.

İyonik sıvıların çeşitleri, temel özellikleri, hazırlama yöntemleri ve kimya teknolojilerindeki temel uygulamalar.

Bilinen çok çeşitli katalizörlerin varlığına rağmen, kimya mühendisliği ve organik sentez, sürekli olarak yeni, daha verimli ve çevre dostu katalizörlere ihtiyaç duymaktadır.

reaksiyon ortamı ve çözücüler. saat

Petrokimyanın yanı sıra temel ve ince organik sentezin endüstriyel süreçlerinin geliştirilmesi ve iyileştirilmesi, yüksek enerji maliyetleri ve çevre kirliliği ile ilişkili mevcut ekonomik ve çevresel sorunların çözümüne yönelik yeni yaklaşımlar gerektirir. Modern

Organik sentezde çözücü olarak kullanılan uçucu organik bileşiklerin değiştirilmesi sorununu çözmeye yönelik bir yaklaşım, iyonik sıvıların kullanımını içerir. İyonik sıvıların yeni reaksiyon ortamı olarak kullanılması emisyon problemini çözebilir

çözücüler ve pahalı katalizörlerin yeniden kullanımı.

"İyonik sıvılar" terimi,

100°C'nin altındaki sıcaklıklarda sıvı olan ve organik katyonlardan oluşan maddeler, örneğin 1,3-dialkilimidazolyum, N-

alkilpiridinyum, tetrakilamonyum,

tetraalkilfosfonyum, trialkilsulfonyum ve çeşitli anyonlar: 01", [BP4]", [PP6]", [$LP6]", CF3SO3", [(CF3SO2)2N]", POB3", RSO3", Ar0O3", CP3CO2", CH3CO2 ", NOO3", [A12C17]".

Anyonun doğası, iyonik sıvıların özellikleri üzerinde büyük bir etkiye sahiptir - erime noktası, termal ve elektrokimyasal kararlılık ve viskozite. İyonik sıvıların polaritesi ve hidrofilikliği veya hidrofobikliği, uygun katyon/anyon çifti seçimi ile optimize edilebilir ve her yeni anyon ve katyon, iyonik sıvıların özelliklerini değiştirmek için başka olanaklar sağlar.

İyonik sıvılara artan ilgi, aşağıdaki spesifik özelliklerin varlığından kaynaklanmaktadır:

1. Çok çeşitli sıvı hal (> 300 °C) ve düşük erime noktaları (Tmelt< 100 °С).

2. Yüksek elektrik iletkenliği.

3. İyi çözme gücü

çeşitli inorganik, organometalik ve organik ile ilgili olarak

doğal ve sentetik kökenli bileşikler ve polimerler.

4. Organik reaksiyonların seçiciliğinde ve hedef ürünün veriminde bir artışa neden olan katalitik aktivite.

5. Uçucu olmayan, yeniden kullanılabilir.

6. Yanmazlık, patlamama tehlikesi, toksik olmama ve bunun sonucunda çevre üzerinde zararlı etkilerin olmaması.

7. İstenen özelliklere sahip iyonik sıvıların yönlendirilmiş sentezinde sınırsız olanaklar.

Nitelikler 3 ve 4, iyonik çözücüleri polimer sentezinde özellikle çekici kılar.

İyonik sıvılar, kimyasal araştırma, kataliz, organik sentez ve biyokimyasal süreçler dahil diğer alanlarda kullanımları için benzersiz nesnelerdir. Literatürde açıklanan iyonik sıvıların sayısı şu anda çok fazladır (yaklaşık 300). Potansiyel olarak, iyonik sıvıların sayısı pratik olarak sınırsızdır ve sadece uygun organik moleküllerin (katyonik partiküller) ve inorganik, organik ve organik maddelerin mevcudiyeti ile sınırlıdır.

metal kompleks anyonları. Çeşitli tahminlere göre, bu tür iyonik sıvılardaki olası katyon ve anyon kombinasyonlarının sayısı 1018'e ulaşabilir. Şekil 1, literatürde açıklanan en çok çalışılan iyonik sıvılardan bazılarını göstermektedir.

Pişirme yöntemleri oldukça basittir ve kolayca büyütülebilir. En yaygın olarak kullanılan üç ana sentez yöntemi vardır:

içeren bir gümüş tuzu arasında bir değişim reaksiyonu

gerekli anyon B" ve gerekli katyon A + ile bir halojen türevi: Ad + B "+ A + Na1" ^

A+B" + AdHa1

Kuaternizasyon reaksiyonu N

metal halojenürlü alkil halojenür türevi: \u003d N + - A1kNa1 "+ MNa1p ^ N+ - A1kMNa1" n + 1

İyon değişim reçineleri veya killer üzerinde iyon değişim reaksiyonları.

Pirinç. 1 - İyonik sıvılar

^ = H, alkil, aril, hetaril, alil vb., fonksiyonel gruplar dahil, x = 1-4, m=2, 3. X- = ^4]", ^6]", ^6]" . AI4]-, [AGS^]-, [A12C17]-, [A13C1yu]-, (CF3SO2)2N-, [B^]-, -, [Me(C0)n]-, vb.)

İyonik sıvıların sentezinde pratik olarak önemli bir başka yön, doğrudan reaktörde hazırlanmalarıdır. Bu durumda, karşılık gelen M-alkil halojenür ve metal halojenür reaktörde karıştırılır ve kimyasal işlem veya katalitik reaksiyon başlamadan hemen önce bir iyonik sıvı oluşur. Çoğu zaman, iyonik sıvılar, alüminyum klorür ile organik klorürlerin bir karışımı temelinde hazırlanır. İki katı karıştırıldığında, ekzotermik

reaksiyon ve ötektik karışımlar -90 °C'ye kadar erime noktaları ile oluşturulur. Kural olarak, şeffaf renksiz veya sarı-kahverengi bir sıvıdır (renk, iyonik sıvının hazırlanması sırasında safsızlıkların varlığından ve reaksiyon kütlesinin lokal aşırı ısınmasından kaynaklanır).

İyonik sıvılar, özelliklerinin çeşitliliği ve özellikleri nedeniyle, kataliz ve organik sentez için çok çekici olduklarını kanıtlamıştır. İyonik sıvıların "çevre dostu" olmasıyla ilgili olarak, genel olarak geri dönüştürülebilir olmaları, yanmaz olmaları ve düşük doymuş buhar basıncına sahip olmaları onları "yeşil" sıvının tam katılımcıları haline getirse de, sonraki çalışmalarda pek çok şey yeniden değerlendirilmeli ve değerlendirilecektir. "Kimya, incelemede örnekleri verilen üretkenlik ve seçicilikteki kazanımlar dikkate alınmadan bile. Açıktır ki, yüksek maliyetlerinden dolayı iyonik sıvıların, ek avantajlar bulunmadıkça büyük ölçekli proseslerde yaygın kullanım bulması pek olası değildir.

heterojen sistemler. Aynı zamanda, düşük tonajlı kimya, özellikle metal kompleks katalizi, bunların yanı sıra genel olarak elektrokimya ve özel olarak elektrokataliz için verimli bir alan haline gelebilir.

Edebiyat

1. A.F. Yağfarova, A.R. Gabdrakhmanova, L.R. Minibaeva, I.N. Musin, Vestnik Kazan. teknoloji. un-ta, 15, 13, 192-196(2012)

2. A.R. Gabdrakhmanov, A.F. Yagfarova, L.R. Minibayev,

AV Klinov, Vestnik Kazan. teknoloji. Üniv., 15, 13, 6366 (2012).

© D. G. Loginov - Bölüm Başkanı kimyasal teknoloji KNRTU süreçleri ve cihazları, [e-posta korumalı];

V. V. Nikeshin - Doktora teknoloji bilimler, ved. program. kafe kimyasal teknoloji KNRTU süreçleri ve cihazları, [e-posta korumalı]

İyonik sıvılar, yeşil kimya ilkelerine karşılık gelen "yeşil çözücüler" olarak adlandırılır. 1-bütil-3-metilimidazolyum klorür gibi bazı iyonik sıvılar, selüloz için nispeten etkili çözücülerdir. Klasik çözücülerde bu işlem ancak çok zorlu koşullar altında gerçekleşir.

Hikaye

İlk yayın 1888'de çıktı. Gabriel, içinde 52-55 ° C'lik bir erime noktasına sahip olan etanol amonyum nitrat hakkında rapor verdi. 1914'te Paul Walden, erime noktası oda sıcaklığının altında olan ilk iyonik sıvıyı elde etti: erime noktası 12 °C olan etilamonyum nitrat + − . Bundan sonra iyonik sıvılar bir süreliğine unutuldu ve sadece bir laboratuvar merakı olarak kabul edildi. 1951'de Harley, alüminyum elektrodepozisyon için kullandığı kloroalüminatlardan iyonik sıvılar elde etti. 1963'te Yoke, bakır(I) klorür ile alkilamonyum klorür karışımlarının genellikle sıvı olduğunu bildirdi. 1967'de Swain, elektrokimyasal reaksiyonların kinetiğini incelemek için tetra-n-heksilamonyum benzoat kullandı. 1970'lerden 1980'lere kadar olan dönemde, geçiş metali komplekslerinin spektro- ve elektrokimyasal çalışmaları için kloroalüminatlar kullanıldı. 1981'de ilk kez Friedel-Crafts reaksiyonunu gerçekleştirmek için aynı anda hem çözücü hem de katalizör olarak kullanıldılar. 1990 yılında Nobel ödüllü Yves Chauvin iyonik sıvıları iki fazlı katalize uyguladı. Aynı yıl Österjong, etileni bir Ziegler-Natta katalizörü ile polimerize etmek için iyonik sıvılar kullandı. Araştırmada bir atılım 1992'de, piller için yeni elektrolit arayışı üzerinde çalışan Wilkes ve Zavorotko'nun havaya ve neme dayanıklı ilk iyonik sıvıların - anyonlu imidazolyum tuzları - ve MeCO2 - üretimini bildirmesiyle geldi. Bundan sonra, iyonik sıvıların aktif bir çalışması başladı. Yayınlanan makale ve kitapların sayısı sürekli artmaktadır. 2002'de 500'den fazla yayın vardı, 2006'da neredeyse 2000. Kimyasal satıcıları artık piyasada bulunan çok çeşitli iyonik sıvılar sunuyor. 2009'da ABD Enerji Bakanlığı (DOE), Arizona'daki Fluidic Energy'ye lityum iyon pillerden çok daha büyük bir özgül kapasiteye sahip dayanıklı metal-hava pillerinin prototiplerini oluşturması için 5,13 milyon dolarlık bir hibe verdi. Elektrolitin rolü sulu bir çözelti tarafından değil, iyonik bir sıvı tarafından oynanmalıdır. Buna göre yeni tip pile Metal-Air İyonik Sıvı Pil adı verildi.

Özellikleri

Fiziksel özellikler

iyonik sıvılar katı hal beyaz veya sarımsı renkte tozlar veya mumsu maddelerdir. AT sıvı hal renksiz veya az miktarda safsızlıktan kaynaklanan sarımsı bir renk tonu ile. İyonik sıvıların karakteristik özelliklerinden biri, onlarla çalışmayı zorlaştıran yüksek viskoziteleridir. İyonik sıvıların temel özelliği, kristalleşmeyi zorlaştıracak yapının sterik engelinden dolayı düşük erime noktalarıdır. Örneğin, 1-etil-3-metilimidazolyum disiyanamid, , Tm = -21°C'de erir, piridinyum klorür, Cl, Tm = 144.5°C'de erir, fakat 1-bütil-3,5-dimetilpiridinyum bromür, [ N-bütil-3,5-dimetil-Py]Br, sadece Tg = -24 °C'nin altında camlaşır.

sınıflandırma

Alma ve temizleme

İyonik sıvıların sentezi iki aşamaya indirgenebilir: katyon oluşumu ve anyon değişimi (gerektiğinde). Çoğu zaman, katyon ticari olarak bir halojenür tuzu olarak temin edilebilir ve geriye sadece istenen iyonik sıvıyı elde etmek için anyonun yerini alması kalır.

kuaternizasyon reaksiyonları

Katyonun oluşumu, ya bir asit ile reaksiyona girerek ya da bir amin, fosfin ya da sülfürün kuaternizasyonu ile gerçekleştirilebilir. İkincisini gerçekleştirmek için genellikle haloalkanlar veya dialkil sülfatlar kullanılır. Kuaternizasyon reaksiyonu çok basittir - orijinal amin (veya fosfin) istenen alkilleyici ajan ile karıştırılır, çoğu durumda çözücü olmadan karıştırılarak ısıtılır. Reaksiyon süresi ve ısıtma sıcaklığı haloalkana bağlıdır. Reaktivite klordan iyodine artar. Flor türevleri bu şekilde elde edilemez.

anyon değişim reaksiyonları

İki kategoriye ayrılabilir: halojenür tuzlarının Lewis asitleri ile doğrudan reaksiyonu ve anyonların metatezi (değişimi). Bir Lewis asidinin (çoğunlukla AlCl3) bir halojenür tuzu ile reaksiyonu yoluyla iyonik sıvıların hazırlanması, araştırmanın ilk aşamalarında baskın yöntemdi.
Örneğin, etilmetilimidazolyum klorürün alüminyum klorür (Lewis asidi) ile reaksiyonuyla iyonik bir sıvı elde etme reaksiyonu:
+ Cl − + AlCl 3 → + AlCl 4 −
Tuz metatez reaksiyonunun anlamı, farklı fiziksel özelliklerine göre kolayca ayrılabilen yeni bir tuz çifti oluşturmaktır. Örneğin, iyonik sıvıyı suyla yıkayarak kolayca ayrılabilen gümüş halojenürler (çökelir) veya asitler elde etmek (sadece suyla karışmayan iyonik sıvılar için). Örneğin, etilmetilimidazolyum klorürün heksaflorofosforik asit ile reaksiyonu
+ Cl − + HPF 6 → + PF 6 − + HCl
Reaksiyon sonucunda, suyla karışmayan bir iyonik sıvı oluşur ve yan ürün olan hidroklorik asit suda çözülmüş halde kalır.

Endüstrideki makbuz

Laboratuvarda iyonik sıvıların elde edilmesinin kolaylığına rağmen, tüm yöntemler laboratuvarda uygulanabilir değildir. endüstriyel ölçekli maliyeti nedeniyle. İyonik sıvılar "yeşil çözücüler" olarak pazarlanır, ancak imalatlarında genellikle iyonik sıvılardan halojenleri çıkarmak için büyük miktarlarda organik çözücüler kullanırlar. Büyük ölçekli sentezlere geçişte tüm bu eksiklikler giderilmelidir. Örneğin, Solvent Innovation, ECOENG 212 ticari adını alan tonlarca iyonik sıvıyı önerdi, patentini aldı ve üretti. Yeşil kimyanın tüm gereksinimlerini karşılar: toksik değildir, çevreye salındığında ayrışabilir, yapar. halojen safsızlıkları içermez, solvent kullanılmaz ve tek yan ürün etil alkoldür.

temizlik

İyonik sıvılar damıtma ile saflaştırılamadığı için (doymuş buhar basınçları pratikte sıfırdır), pratikte, iyonik sıvının elde edileceği başlangıç ​​bileşikleri saflaştırılır. Teorik olarak, iyonik sıvının birçoğu çok yüksek sıcaklıklara kadar ısıtmaya dirençli olduğundan, herhangi bir organik katışkıyı iyonik sıvıdan uzaklaştırmak mümkündür: bunlar 400 °C'ye kadar ayrışmazlar. İyonik sıvıları aktif karbon ile saflaştırmak, ardından kısa bir nötr alümina kolonu ile filtrelemek de mümkündür. Su, indirgenmiş basınç altında birkaç saat 60°C'ye ısıtılarak damıtılır. Endüstride, iyonik sıvıların yeniden kullanım için temizlenme kabiliyeti, ikincisinin yüksek maliyeti nedeniyle büyük önem taşımaktadır. Verimlilik, zayıftan çok iyiye değişir. Çeşitli yenilikçi yöntemler. Örneğin, süperkritik CO2 veya membran teknikleri ile ürünlerin ekstraksiyonu. Ayrıca iyonik sıvıların işletmelere tek kullanımlık olarak kiralanması yönü de umut verici görünmektedir. Böylece, bir firma solventi bir başkası için tedarik edecek ve temizleyecektir, bu da solventi yeniden kullanarak paradan tasarruf sağlayacaktır.

Ayrıca bakınız

Kaynaklar

1. LISA'yı hatırla (belirsiz) . geektimes.ru. 15 Şubat 2016'da erişildi.
2. İgnatiev, İgor; Charlie Van Doorslaer, Pascal G.N. Mertens, Koen Binnemans, Dirk. E. de Vos.İyonik sıvılarda selülozdan glikoz esterlerinin sentezi (İngilizce) // Holzforschung: dergi. - 2011. - Cilt. 66, hayır. dört - S. 417-425. - DOI:10.1515/hf.2011.161 .
3. S. Gabriel, J. Weiner. Ueber einige Abkömmlinge des Propylamins (Almanca) // Chemische Berichte (İngilizce) Rusça: Dükkan. - 1888. - Bd. 21, hayır. 2. - S.2669-2679. - DOI:10.1002/cber.18880210288 .
4. P. Walden,. Birkaç kaynaşmış tuzun moleküler ağırlıkları ve elektriksel iletkenliği. (İngilizce) // Boğa. Acad. bilim : dergi. - 1914. - S. 405-422.
5. Frank. H. Hurley, Thomas P. Wier Jr. Erimiş kuaterner amonyum tuzlarından metallerin elektrodepozisyonu. (İngilizce) // Elektrokimya Derneği Dergisi (İngilizce) Rusça: dergi. - 1951. - Cilt. 98 . - S. 203-206.
6. Yoke, John T., Weiss, Joseph F.; Tollin, Gordon. Trietilaminin bakır(I) ve bakır(II) halojenürlerle reaksiyonları. (İngilizce) // İnorganik Kimya: dergi. - 1963. - Cilt. 2(6) . - S. 1209-1216.
7. Chauvin, Yves; Gilbert, Bernard; Guibard, Isabelle. Organokloroalüminat erimiş tuzlarda nikel kompleksleri ile alkenlerin katalitik dimerizasyonu. (İngilizce) // Kimyasal İletişim (İngilizce) Rusça: dergi. - 1990. - Cilt. 23. - S. 1715-1716.